我國(guó)鎢礦資源儲(chǔ)量豐富，但多以伴生形式存在，為了實(shí)現(xiàn)鎢礦資源利用率的提高，提高鎢礦上的經(jīng)濟(jì)效益。文章針對(duì)中國(guó)鎢礦山伴生的鉬、鉍、銅等硫化礦的走向、賦存狀態(tài)及浮選分離工藝進(jìn)行探討，為實(shí)現(xiàn)鎢礦山經(jīng)濟(jì)效益提供建議和參考。

一、伴生多金屬硫化礦的來(lái)源

對(duì)伴生多金屬硫化礦進(jìn)行綜合回收，首先要明確其走向，再對(duì)其進(jìn)行工藝礦物學(xué)研究，查明有益和有害元素的賦存狀態(tài)，制定科學(xué)合理的選別方法。因此，首先對(duì)不同鎢礦山伴生多金屬硫化礦的走向進(jìn)行了詳細(xì)研究。根據(jù)不同鎢礦山的選鎢流程特點(diǎn)，總結(jié)了伴生多金屬硫化礦的來(lái)源。

1、原礦

在以白鎢為主的鎢礦山，選廠一般采用先浮硫再浮鎢的全浮選工藝流程，浮選出的硫精礦即為伴生多金屬硫化礦，因此白鎢選廠的伴生多金屬硫化礦直接來(lái)源于原礦。

2、預(yù)選塊礦

黑鎢礦山的選鎢流程一般是先對(duì)出窿礦石進(jìn)行預(yù)選，通過(guò)大量丟廢提高礦石品位。預(yù)選作業(yè)不僅能提高礦石品位，還能節(jié)省大量選礦成本。

3、重選毛砂

由于伴生金屬礦物比重較大，因此隨選鎢流程后在重選毛砂中得到富集。這部分富集后的伴生多金屬硫化礦通過(guò)枱浮和浮選工藝進(jìn)行分選，得到的硫化礦就是回收伴生礦物的主要來(lái)源。我國(guó)大部分黑鎢礦山的伴生多金屬硫化礦來(lái)自于重選鎢毛砂枱浮和浮選精礦。

4、重選尾礦

由于伴生金屬種類多，且嵌布粒度及共生關(guān)系復(fù)雜，而且黑鎢礦重選丟尾時(shí)的粒度較粗，使得以連生體形式存在的伴生金屬礦物未達(dá)到完全解離而損失，導(dǎo)致相當(dāng)數(shù)量的伴生金屬礦物損失于鎢重選尾礦中。

5、鎢細(xì)泥

鎢礦性脆，在磨礦過(guò)程中易產(chǎn)生過(guò)粉碎現(xiàn)象。預(yù)選前洗礦產(chǎn)生的原生泥，以及磨礦以后進(jìn)入重選段脫泥作業(yè)產(chǎn)生的次生泥，均富含鎢和伴生多金屬硫化礦。

二、伴生多金屬硫化礦的共生關(guān)系及賦存狀態(tài)

查明了鎢礦山伴生多金屬硫化礦的來(lái)源后，還需對(duì)其開(kāi)展詳細(xì)的工藝礦物學(xué)研究工作，查明伴生金屬礦物特性，不同元素的賦存狀態(tài)和共生關(guān)系，以及影響其選別的礦物學(xué)因素等，為其綜合回收提供科學(xué)依據(jù)。我國(guó)鎢礦山伴生多金屬硫化礦多以鉬、鉍、銅等常見(jiàn)硫化礦物為主，其在鎢礦中的賦存狀態(tài)各不相同。

三、伴生多金屬硫化礦浮選分離研究現(xiàn)狀

鎢礦山伴生多金屬硫化礦的來(lái)源和賦存狀態(tài)的研究結(jié)果表明，伴生多金屬硫化礦的來(lái)源各異，礦石性質(zhì)復(fù)雜，有價(jià)元素多，導(dǎo)致有用礦物分離難度大。目前，我國(guó)大部分鎢礦山主要采用浮選法對(duì)其進(jìn)行綜合回收。其常用的浮選原則流程主要有4種，分別為優(yōu)先浮選流程、混合浮選流程、部分混合優(yōu)先浮選流程和等可浮流程。

輝鉬礦、輝鉍礦、黃銅礦等礦物常伴生于低品位鎢礦石中，大多數(shù)的鎢礦山都伴生有這些礦物。但是目前只有少數(shù)選廠對(duì)重選尾礦中的伴生多金屬硫化礦進(jìn)行回收，這除了技術(shù)原因外，主要還受成本的制約；另一方面，混合硫化礦難分離一直是影響鎢礦山伴生金屬綜合回收指標(biāo)的重要因素。因此，混合硫化礦的有效分離是提高鎢礦山伴生多金屬硫化礦選礦回收率的關(guān)鍵。伴生多金屬硫化礦以有價(jià)金屬礦物種類多，可浮性相近，相互分離困難為特點(diǎn)，特別是對(duì)銅鉍分離、鉍硫分離等到今仍是一些礦山未能解決的難題。鉬鉍銅等伴生多金屬硫化礦的浮選分離一直是選礦界較難的課題，選礦工作者對(duì)此做了大量工作。

1、鉬鉍分離

由于輝鉬礦天然可浮性好，具有易浮難抑的特點(diǎn)，一般采用抑鉍浮鉬工藝來(lái)實(shí)現(xiàn)鉬鉍的有效分離。因此，針對(duì)含鉬鉍礦物的伴生硫化礦主要采用鉬鉍混浮和優(yōu)先浮鉬的浮選原則流程。

江西盤(pán)古山鎢礦、西華山鎢礦、鎢礦均伴生有鉬鉍硫化礦，其采用鉬鉍混浮的原則流程進(jìn)行鉬鉍的綜合回收，采用黃藥類、黑藥類、硫氮類和煤油等作為單一捕收劑或者組合使用進(jìn)行鉬鉍混浮，然后用硫化鈉抑鉍浮鉬，得到鉬、鉍兩種精礦。為實(shí)現(xiàn)鉬鉍的有效分離，國(guó)內(nèi)學(xué)者做了大量的研究工作。相關(guān)專家針對(duì)黃沙坪多金屬礦礦石性質(zhì)特點(diǎn)，采用先鉬鉍混浮再鉬鉍分離的工藝回收鉬鉍，其采用MG油和SN-9號(hào)作組合捕收劑進(jìn)行鉬鉍混浮，并添加適量的碳酸鈉和水玻璃，可獲得品位和回收率較高的鉬鉍粗精礦；在鉬鉍分離時(shí)采用常規(guī)藥劑硫化鈉作為鉍礦物抑制劑，為提高鉬精礦品位還添加了適量的活性炭；在原礦Mo、Bi品位分別為0.15％、0.030％時(shí)，可獲得含Mo53.85％、回收率為90.25％鉬精礦和含Bi2.88％、回收率為59.34％的鉍中礦。

目前實(shí)現(xiàn)了鉬和鉍的無(wú)氰浮選分離。雖然鉬和鉍的分離均取得了較好的效果，但是，有些含硫很高的伴生硫化礦鉍的品位和回收率較難提高。這是因?yàn)殂G硫分離難度大，需要加入大量的石灰來(lái)替代氰化物抑硫浮鉍，而石灰用量過(guò)大會(huì)使得氣泡發(fā)黏從而影響浮選指標(biāo)。因此，鉍硫分離還有待進(jìn)一步深入研究。

2、鉬銅分離

易浮難抑是輝鉬礦可浮性的基本特征。因此，銅鉬分離一般采用抑銅浮鉬工藝，硫化鈉是抑銅浮鉬有效且常用的抑制劑。對(duì)復(fù)雜難選鉬銅硫多金屬礦進(jìn)行了相關(guān)研究，發(fā)現(xiàn)采用鉬銅部分混合浮選粗選工藝，粗精礦再磨后銅鉬與硫分離再銅鉬分離，不僅可以獲得高品位和高回收率的鉬精礦，還可以綜合回收銅、硫礦物。采用鉬銅混合浮選-銅鉬分離工藝對(duì)某低品位銅鉬礦石進(jìn)行試驗(yàn)研究，結(jié)果表明，當(dāng)采用石灰和水玻璃為調(diào)整劑、煤油和丁銨黑藥為捕收劑進(jìn)行混合浮選，然后采用石灰、水玻璃和SK為調(diào)整劑，煤油為捕收劑進(jìn)行銅鉬分離時(shí)，可獲得鉬精礦品位為45.30%、回收率為84.16%和銅精礦品位為14.28%、回收率為89.59%的選礦指標(biāo)。通過(guò)生化法從硫磺獲取到S2-試劑并制備出溶液濃度20%以上的HXM溶液，用于銅鉬混合精礦作為抑銅新型抑制劑。在銅鉬分選粗選作業(yè)中，HXM的抑銅性能優(yōu)于Na2S，在粗選作業(yè)中添加3.5kg/t的HXM與使用5.0kg/t的硫化鈉效率相當(dāng)。

鉬銅分離的關(guān)鍵在于銅的有效抑制。雖然研究者已開(kāi)發(fā)了一些新型的抑銅藥劑，但是往往價(jià)格昂貴，難以在生產(chǎn)實(shí)踐中應(yīng)用。因此，選礦工作者們?nèi)孕枰铝τ谛芨?、低毒、低成本的新藥劑的設(shè)計(jì)和開(kāi)發(fā)。

3、銅鉍分離

銅鉍的浮選分離主要分為抑鉍浮銅和抑銅浮鉍兩種工藝。相關(guān)專家采用了混合浮選-浮鉍抑銅、混合浮選-浮銅抑鉍、優(yōu)先浮選-浮銅抑鉍3種流程進(jìn)行對(duì)比銅鉍浮選分離試驗(yàn)，綜合分析發(fā)現(xiàn)采用優(yōu)先浮選-浮銅抑鉍流程效果，浮銅時(shí)采用硫酸鋅和亞硫酸鈉組合藥劑抑制鉍，浮銅尾礦用硝酸鉛進(jìn)行活化，實(shí)現(xiàn)了銅鉍的無(wú)氰分離。采用亞硫酸鈉和水玻璃的組合抑制劑來(lái)實(shí)現(xiàn)鉍的抑制，雖然銅鉍得到有效分離，但是鉍的品位僅為11.78%，未達(dá)到冶煉的低標(biāo)準(zhǔn)。

綜上所述，采用抑銅浮鉍的浮選工藝可使銅和鉍的指標(biāo)達(dá)到冶煉要求。但是，與鉬銅分離一樣，抑銅浮鉍的關(guān)鍵在于對(duì)銅的有效抑制。而采用抑鉍浮銅的話，鉍的品位和回收率均不理想。這主要是因?yàn)殂G礦物的嵌布粒度比較細(xì)，且被抑制后較難活化，鉍的金屬損失量較大。當(dāng)然，鉍礦物也可通過(guò)濕法冶金的方式浸出回收鉍，但是目前尚不成熟，存在浸出率低、成本高和污染環(huán)境等問(wèn)題。因此，可以通過(guò)進(jìn)一步完善鉍的浸出工藝，從而達(dá)到選冶聯(lián)合法回收銅鉍金屬的目的。

四、結(jié)論分析

1、鎢礦山伴生多金屬硫化礦主要來(lái)源于重選毛砂枱浮脫硫，但對(duì)預(yù)選塊礦、重選尾礦及鎢細(xì)泥中的伴生多金屬硫化礦的回收也應(yīng)引起重視。因此，鎢礦山企業(yè)應(yīng)盡量從粗選段減少有價(jià)金屬的損失，提高伴生金屬的回收率。查明伴生多金屬硫化礦的來(lái)源，可以為伴生多金屬硫化礦的綜合開(kāi)發(fā)利用提供更為科學(xué)的依據(jù)。

2、針對(duì)鎢礦石中伴生多金屬硫化礦的賦存狀態(tài)及共生關(guān)系的特點(diǎn)，應(yīng)合理安排產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，加強(qiáng)對(duì)伴生金屬礦物的有效回收?？刹捎弥械V集中單獨(dú)處理，重選尾礦再磨再選等措施。

3、鉬鉍銅等多金屬硫化礦的浮選分離應(yīng)根據(jù)不同金屬礦物的物理化學(xué)性質(zhì)采用新技術(shù)、新工藝和新設(shè)備，進(jìn)一步改善分離效果，提高選別指標(biāo)。鉬、鉍、銅硫化礦的浮選分離研究表明：鉬鉍分離和鉬銅分離一般都是浮鉬抑銅鉍，可以較好實(shí)現(xiàn)鉬與銅鉍的有效分離；而對(duì)于銅鉍分離，抑鉍會(huì)造成鉍難以活化損失于尾礦中，而抑銅多采用氰化物時(shí)才能獲得好的精礦指標(biāo)，雖然也開(kāi)發(fā)了一些新型小分子抑制劑來(lái)抑銅，但藥劑成本較高，不適于大范圍推廣使用。因此，效能高價(jià)廉新型選礦藥劑的開(kāi)發(fā)以及選冶聯(lián)合工藝的應(yīng)用是鎢礦山企業(yè)回收伴生多金屬硫化礦的重要研究方向。

通過(guò)以上介紹，相信大家對(duì)我國(guó)鎢礦的來(lái)源選礦分析工藝都有了較好的認(rèn)識(shí)，針對(duì)不同的鎢礦資源選擇合適的浮選分離工藝，才能有效提高其浮選效果。另外，我國(guó)鎢礦浮選藥劑的開(kāi)發(fā)還需進(jìn)一步提高。